美國杜邦PBT制造方法:
pbt的生產方法主要有酯交換法和直接酯化縮聚法兩種,所用催化劑有鈦酸四異丙基酯、鈦酸四丁基酯、烷氧基鋯、烷氧基錫等。
(1)酯交換法:酯交換法采用對苯二甲酸二甲酯(dmt)為原料,首先與1,4-丁二醇進行酯交換生成對苯二甲酸二丁二醇酯,后者縮聚生成聚對苯二甲酸丁二醇酯。酯交換法采用1,4-丁二醇過量的配比,dmt和1,4-丁二醇的摩爾比為1?1.3~1.7,反應溫度約200℃,有利于反應平衡向生成對苯二甲酸二丁二醇酯方向,可減少副反應發生。第二步縮聚反應溫度約250~260℃,減壓至0.1~1mm hg下進行。酯交換法可以間隙、也可以連續進行。其優點是設備比較簡單,反應條件比較緩和,分步控制酯交換和縮聚反應比較容易,但批次生產,效率較低。
(2)連續直接酯化縮聚法:連續直接酯化縮聚技術比較復雜,由于過程物料都是在高溫、高真空熔融狀態下進行,對設備材質、設備結構、物料輸送、反應條件控制都比較復雜。因此開發出多種專利技術。比較出名的有;lurgi zemmer技術,其特點是采用酯化、預縮聚和縮聚三臺反應器,縮聚反應器為一種臥式盤式反應器,單條生產線可達12萬噸/年規模。產品質量高,副產四氫呋喃可直接用于聚四氫呋喃生產;日本hitachi技術具有四臺不同類型反應器,可同時生產高粘度及中等粘度兩種產品。單條生產線規模可達6萬噸/年。uhde inyenta fischer技術采用塔式反應器,酯化和縮聚可在一臺反應器中完成,能生產20~35聚合度的pbt產品,如果要生產聚合度為80~150的產品,可移至另外一臺叫做discage的臥式縮聚反應器進行。
(3)固相縮聚過程:以上過程只能生產聚合度在100左右,分子量20000~35000的pbt產品,可以滿足紡織和膜制品需求。對于一些工程塑料制品需要聚合度為150~200,分子量在40000以上的pbt,就需要采用固相縮聚過程來制造。固相縮聚過程反應復雜,在固相縮聚反應器中進行,主要包括四個主要工藝過程完成,即預結晶、退火、反應和冷卻??梢蚤g隙進行、也可連續進行。
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